Всероссийская научная школа по аналитической химии Краснодар, 02–08 октября 2011 г
Электрофоретическое разделение α-аминокислот с помощью лиофильных наноразмерных агрегатов анионных ПАВ Чернова Р.К., Селифонова Е.И., Пысина М.В. Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского, Саратов E-mail: Chernov-ia@yandex.ru
Методом зонального электрофореза на целлюлозной поддерживающей среде проведено систематическое исследование влияния супрамолекулярных самоорганизующихся сред на основе катионных, анионных и неионных ПАВ, на возможность электрофоретического разделения 20 L-альфа аминокислот. Мицеллярные растворы ПАВ вводились в буферные электролиты (рН 1,7–30% СН3СООН; рН = 2,6 – цитратно-фосфатный буферный раствор), а также импрегнировались в целлюлозную матрицу (фильтровальную бумагу). Предварительно исследована электрофоретическая подвижность катионов аминокислот (V = 360 В, I = 10–12 мА, t = 1 час) в указанных кислых средах, с учетом сорбции аминокислот на целлюлозной матрице, влияния электроосмотического потока и др. факторов. Установлена возможность четкого отделения основных аминокислот (лизина, гистидина. аргинина), из различных смесей α-аминокислот. Введение мицеллярных растворов анионных ПАВ в буферные электролиты существенно изменило электрофоретическое поведение аминокислот: шести аминокислот (гистидин, лейцин, изолейцин, фенилаланин, триптофан и аргинин) сменили положительный заряд на отрицательный и обнаружили движение к аноду (вместо катода в водной среде); метионин, валин, тирозин и лизин существенно понизили положительный заряд, оставаясь в основном на линии старта; десять аминокислот (аспарагиновая, глутаминовая кислоты, серин, цистеин, глицин, пролин, треонин, аланин, глутамин, аспарагин) по-прежнему оставаясь катионами, продолжали движение к катоду. Другие типы ПАВ не оказали существенного влияния на электрофоретическое поведение аминокислот по сравнению с исходными буферными средами. Дана интерпретация наблюдаемым эффектам с точки зрения наличия электростатических (соблюдение правила Гартли) и гидрофобных взаимодействий в рассматриваемых системах. Наличие гидрофобных взаимодействий на границе раздела фаз: вода-псевдофаза аПАВ подтверждены параметрами гидрофобности lgKо/w, а также более адекватной моделью, позволяющей охарактеризовать константы связывания Кb аминокислот мицеллами и константами распределения их между водной и мицеллярной фазами Рm/w. Полученные параметры гидрофобности объясняют причины включения лишь шести аминокислот в псевдофазы мицелл аПАВ и, как следствие, изменение направления их движения при электрофорезе, а также затрудненную визуализаию выделенных электрофоретически зон. Кроме того, важно отметить, что с параметрами гидрофобности коррелируют характеристики пассивного транспорта веществ через биомембраны, моделью которых в определенной мере является мицеллярная структура, поэтому применительно к аминокислотам полученные результаты могут быть полезными при оценке биологической активности, биодоступности аминокислот в сложных биологических системах. Показано, что наблюдаемые эффекты имеют принципиально важное значение при получении электрофоретических тестов на отдельные аминокислоты. Показана возможность идентификации и количественного определения более десяти аминокислот в их различных смесях (более 15), применяемых в медицине для парэнтерального питания больных, в животноводстве, в фармакологии. Приведены примеры денситометрического и цветометрического определения лизина, аргинина и гистидина в медицинских и биологических объектах.
143 Закономерности образования третьей фазы в экстракционных системах с трибутилфосфатом Шавкунова М.Ю., Синегрибова О.А. РХТУ им. Д.И. Менделеева, Москва E-mail: markiza_87@list.ru Жидкостная экстракция находит широкое применение в технологии и аналитической химии для концентрирования и разделения металлов. Однако при экстракции U, Th, Pu, Zr и ряда других металлов из кислых растворов в трибутилфосфат (ТБФ) нередко наблюдается явление расслаивания органической фазы на две жидкости: третью фазу, содержащую основное количество экстрагента, металла и кислоты, и легкую фазу, представляющую собой, главным образом, разбавитель (алифатический) [1, 2]. Большинство проведенных исследований третьей фазы ограничены нахождением предельной концентрации металла в органической фазе, при достижении которой наблюдают образование трехфазной системы (LOC*). До настоящего времени исследования третьей фазы были направлены главным образом на поиск способов предотвращения ее образования, тогда как свойства и состав третьей фазы подробно не были изучены. В данной работе исследованы количественные закономерности образования третьей фазы, а также влияние природы экстрагируемого металла на примере двух близких по свойствам металлов: Zr и Hf. Обнаружено, что объем выделяющихся третьих фаз находится в линейной зависимости от исходной концентрации ТБФ. Для ряда алифатических разбавителей установлены уравнения таких зависимостей, позволяющие предсказать границы существования трехфазной системы. Определены концентрации металла, азотной кислоты и ТБФ в третьих фазах, полученных в разных условиях. Обнаружен интересный факт: в случае использования разных исходных концентраций экстрагента, при прочих равных условиях (кислотность водной фазы, природа разбавителя, достижение LOC), получаемые третьи фазы, имеют одинаковый состав, отличаясь только объемами. Установлено, что состав третьих фаз, как для циркония, так и для гафния во всех случаях отвечает уравнению [ТБФ]=[HNO3]+[Me]. Результаты ИК-спектроскопии указывают на наличие в органической фазе при отсутствии ее расслаивания соединений HNO ТБФ и 3 H(ТБФ)2[Me(NO3)5], а в третьей фазе – соединений HNO ТБФ и ]. Последнее 3 H(ТБФ)[Me(ТБФ)(NO3)5 соединение, по-видимому, ограниченно растворимо в алифатических разбавителях. Получены изотермы распределения циркония и гафния между водной, третьей и легкой органической фазами. Установлено, что гафний менее склонен к расслаиванию органической составляющей системы, чем цирконий: образование третьей фазы при экстракции гафния начинается при гораздо более высоких концентрациях металла в равновесной водной фазе. При экстракции смеси Zr и Hf третья фаза обедняется по Hf. Особые свойства третьей фазы могут быть использованы при решении ряда аналитических и радиохимических задач. _____________________________ LOC – limited organic concentration Библиографические ссылки 1. Plaue J., Gelis A., Czerwinski K. Actinide Third Phase Formation in 1.1M TBP/Nitric Acid/Alkane Diluent Systems // Separation Science and Technology, 2006, V.41 2. Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С., Копырин А.А., Архипов С.А., Блажева И.В., Глеков Р.Г. Экстракция U(IV) и U(VI) при образовании второй органической фазы // Радиохимия, 2000, Т.43. № 2. С.155–159.
144 Селективное определение аммиака и его производных в воздухе с использованием металлоксидного сенсора и микрореактора
Шапошник А.В., Звягин А.А., Корчагина С.Н., Мешкова Н.Л., Шапошник Д.А. Воронежский государственный аграрный университет E-mail: a.v.shaposhnik@gmail.com Для определения аммиака в воздухе используются сенсоры разных типов, в том числе металлоксидные, отличающиеся довольно высокой чувствительностью. Главным недостатком металлоксидных сенсоров является их низкая селективность, вследствие чего аммиак трудноотличим от других газов-восстановителей. Вторым недостатком металлоксидных сенсоров является недостаточная стабильность, дрейф показаний. В работе мы использовали сенсор на основе диоксида олова с добавками золота (2%) и оксида никеля (2%), имеющий высокую чувствительность по отношению к диоксиду азота. Этот сенсор был помещен в металлическую газовую камеру объемом 0,67 см2, имеющую отверстие диаметром 2 мм для связи с внешней средой. В той же камере находилась пластинка Al2O3 с нанесенным на нее слоем катализатора, представляющего собой диоксид олова с добавками палладия (3%) и платины (1%), которая выполняла функцию конвертера, превращающего аммиак в оксиды азота. Платиновая дорожка на пластине конвертера использовалась в качестве нагревателя. При включении тока нагреватель обеспечивал быстрый (менее одной секунды) разогрев конвертера до температуры 350оС, при этом происходили процессы каталитического окисления аммиака. Периоды нагревания конвертера отмечены стрелками на рисунке, показывающем зависимость сопротивления сенсора от времени. Появление в атмосфере газовой камеры диоксида азота, а также уменьшение концентрации аммиака приводили к увеличению сопротивления сенсора. При выключении тока и охлаждении конвертера диоксид азота не генерировался, его концентрация уменьшалась, а концентрация аммиака увеличивалась, что приводило к уменьшению сопротивления сенсора. Эффект повышения сопротивления сенсора при включении конвертера наблюдался только в присутствии аммиака или его производных, таких, как гидразин и гидроксиламин, поэтому данный анализ является селективным. В качестве аналитического сигнала использовалась относительная разность показаний сенсора за 5 секунд до включения нагрева конвертера и спустя 15 секунд после. Влияние дрейфа электропроводности сенсора практически не сказывалось, что привело к повышению стабильности анализа. Авторы благодарны Роснауке и Еврокомиссии за финансовую поддержку (7 FP, проект “S3”, N 247768).
145 Концентрирование и вольтамперометрическое определение дофамина и адреналина на электроде, модифицированном гексацианоферратом рутения, покрытом нафионовой пленкой Шайдарова Л.Г., Гедмина А.В., Челнокова И.А., Хафизова Э.Р., Будников Г.К. Казанский (Приволжский) федеральный университет, Химический институт им. А.М. Бутлерова, Казань E-mail: Anna.Gedmina@ksu.ru Один из способов повышения чувствительности метода вольтамперометрического определения органических соединений на химически модифицированных электродах (ХМЭ) заключается в предварительном концентрировании определяемого вещества на поверхности электрода. Концентрирование осуществляют путем адсорбции, ковалентного связывания, комплексообразования, а также ионного обмена. В последнем случае используют ХМЭ на основе полимерных материалов. Среди катионообменных полимеров часто применяют нафион (НФ). Среди модификаторов, проявляющих медиаторные свойства, особое внимание уделяют неорганическим пленкам из гексацианометаллатов, которые характеризуются высокой каталитической активностью и простотой получения. В настоящей работе разработаны ХМЭ на основе стеклоуглерода (СУ) с нафионовой пленкой (НФ-СУ), СУ с пленкой из гексацианоферрата (II) рутения (III) (ГЦФР-СУ), в том числе, покрытом пленкой из НФ (НФ-ГЦФР-СУ) для чувствительного и селективного вольтамперометрического определения катехоламинов: дофамина (ДА) и адреналина (АД). Предварительно изучено электроокисление ДА и АД на СУ, покрытом НФ-пленкой. При регистрации циклической вольтамперограммы окисления ДА и АД фиксируется пик при Е=+0.68 В. Высота этого пика зависит от процентного содержания нафиона в «капельном» растворе, наносимом на поверхность электрода, времени предварительного накопления катехоламинов в пленке и рН раствора. Определены условия регистрации лучших электрохимических характеристик при окислении катехоламинов. Использование электрода, модифицированного композитом НФ-ГЦФР, позволило уменьшить потенциал перенапряжения окислении ДА и АД до Еп=+0.55 В по сравнению с электродом НФ-СУ и многократно увеличить ток окисления изучаемых субстратов по сравнению с их окислением на электродах НФ-СУ и ГЦФР-СУ. Электродный процесс окисления катехоламинов на электроде НФ-ГЦФР-СУ включает электроокисление модификатора с образованием частиц железа (III) в структуре гексацианометаллата, которые далее окисляют предварительно накопленный в НФ-пленке субстрат. Изучено влияние времени осаждения ГЦФР-пленки и продолжительности стадии предварительного накопления перед регистрацией вольтамперограммы на величину каталитического тока окисления ДА и АД. Установлены условия регистрации наибольшего каталитического эффекта. Итак, сочетание приемов концентрирования и электрокатализа позволяет уменьшить перенапряжения окисления ДА и АД и многократно повысить величину тока их окисления, что приводит к значительному повышению чувствительности и понижению предела обнаружения катехоламинов до 1 – 10 8 моль/л.
146 Амперометрическое детектирование биогенных аминов на модифицированных благородными металлами электродах в проточных методах анализа Шайдарова Л.Г., Челнокова И.А., Романова Е.И., Казакова Е.В., Гедмина А.В., Будников Г.К. Казанский (Приволжский) федеральный университет Химический институт им. А.М. Бутлерова, Казань E-mail: Irina.Chelnokova@mail.ru
В клинической диагностике важной задачей является определение нейромедиаторов, таких как l-дофа, дофамин (ДА), адреналин (АД), серотонин (5-ГТ). Для количественного определения биогенных аминов используют различные физико-химические методы. В настоящей работе изучена возможность амперометрического детектирования рассматриваемых биогенных аминов по каталитическому отклику электродов из стеклоуглерода (СУ), модифицированных благородными металлами (Au, Pd, Pt, Ru, Os) и бинарными системами на их основе (Au-Ru, Au-Os и Au-Pd) в условиях проточно-инжекционного анализа (ПИА) и жидкостной хроматографии (ЖХ). Установлена каталитическая активность благородных металлов и их бинарных систем по отношению к рассматриваемым биогенным аминам. Каталитический эффект проявляется в увеличении тока окисления медиатора и уменьшении потенциала окисления аналита по сравнению с немодифицированным электродом. Подобраны оптимальные условия получения химически модифицированных электродов (ХМЭ), условия регистрации наибольшего каталитического тока. На величину каталитического эффекта влияет природа и размер частиц металла, pH среды. Предложены способы вольтамперометрического определения l-дофы, ДА, АД и 5-ГТ на электродах, модифицированных микро- или наночастицами благородных металлов или бинарными системами на их основе. Показано, что использование таких ХМЭ с каталитическим откликом в качестве амперометрического детектора позволяет проводить высокочувствительное определение биогенных аминов в условиях потока. Замена СУ на ХМЭ способствует росту величины аналитического сигнала и уменьшению накладываемого потенциала, что ведет к уменьшению уровню химических шумов и соответственно понижению предела обнаружения биогенных аминов. Для каждого соединения определены электрохимические и гидродинамические условия регистрации ПИА-сигнала. Установлена возможность селективного амперометрического детектирования биогенных аминов после предварительного разделения в условиях ЖХ. Разработан способ определения l-дофы, ДА, АД и 5-ГТ в плазме крови методом ЖХ. В качестве детектора использовали СУ с электроосажденными наночастицами палладия или золота и нанесенной пленкой из нафиона (НФ). Использование кумулятивных свойств НФ позволяет проводить концентрирование биогенных аминов на поверхности ХМЭ. В результате сочетания приемов концентрирования и принципов электрокатализа снижается предел обнаружения биогенных аминов на ХМЭ до n×10–10 М. Установлено, что присутствующие в биологических жидкостях матричные компоненты не мешают определению рассматриваемых биологически активных веществ. Разработанные способы могут быть использованы для определения биогенных аминов в биологических жидкостях при клинической диагностике различных заболеваний.
147 Концентрирование компонентов чернил для целей судебно-технической экспертизы документов
Шевченко Т.Н., Темердашев З.А., Киселева Н.В. Кубанский государственный университет, факультет химии и высоких технологий 350040 Россия, Краснодар, ул. Ставропольская, 149 E-mail: tyler22286@gmail.com Актуальной задачей судебно-технической экспертизы связанной с различными типами фальсификации документов и записей, является исследование материалов письма, в первую очередь, чернил шариковых ручек. Большинство подходов, применяемых в экспертной практике требует извлечения и изучения компонентов чернил из образца сомнительного документа. В настоящее время не существует общепринятого стандарта на размер необходимого для анализа образца записи. В научной и методической литературе величина колеблется в диапазоне 3–30 мм по длине и ширине 1–2 мм, а объем экстрагента варьируется в диапазоне от 20 до 2000 мкл. Целью исследования было изучение и подбор оптимальных параметров пробоподготовки (размер штриха и объем экстрагента), позволяющих проводить изучение компонентного состава чернил шариковых ручек методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. В качестве объектов анализа образцы были использованы записи, выполненные пастами различных производителей: Asmar, Tukzar (1076, 1156, 2019)(Россия-Корея), Pilot BPGP (Япония), Nixon, Corvina (Италия), Erich Krause, Stabilo (Германия), Moongrass, Biefa, Braubreg (Китай), Cello, Pensan (MyPEN, MPV, Global) (Турция), Crown (Корея), – на белой офисной бумаге (А4, 80 гм/м2). Как показали исследования, распределение чернил на бумаге даже в модельных образцах записей не равномерно. Для увеличения представительности образца целесообразно исследовать как можно более длинные штрихи, с другой стороны в реальной практике достаточно редко встречаются равномерные и протяженные штрихи. Кроме того, размер штриха влияет на количество впитываемого бумагой экстрагента. С учетом этих факторов были исследованы протяженностью от 5 до 30 мм. Удовлетворительная сходимость результатов параллельных испытаний достигалась при длине штриха от 7 мм, при меньшей величине погрешность определения увеличивается из-за неоднородности бумаги и неравномерность распределения чернил в штрихе. При исследовании необходимого количества экстрагента были использованы образцы штрихов длиной 10 мм, время экстракции 50 мин. В качестве экстрагента был выбран метанол ввиду его пригодности при исследовании как методами высокоэффективной жидкостной хроматографии и капиллярного электрофореза, так и газовой хроматографии. Показано, что при размере штриха 10 мм и расходе экстрагента более 15 мкл/мм некоторые компоненты не могут быть надежно идентифицированы, при расходе 2 мкл/мм – существенная часть экстрагента впитывается в бумагу, а с учетом ее неоднородности, это может привести к ошибкам. Установлено, что оптимальный объем экстрагента составляет 100 мкл на 10 мм штриха. Влияние структуры бумаги становится незначительным при объеме более 5 мкл/мм. На основании полученных результатов можно сделать вывод о том, что размер штриха должен составлять более 7 мм при экстракции растворителем объемом 5–15 мкл/мм. При анализе реальных объектов в зависимости от образца объем экстрагента может варьироваться, поэтому при поиске и идентификации минорных компонентов целесообразно получать более концентрированные растворы путем уменьшения количеств экстрагента.
148 Влияние фульвеновых кислот на поведение рения в урансодержащих растворах
Шиляев А.В., Трошкина И.Д. Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва E-mail: tid@rctu.ru В природных водных объектах содержатся гуминовые и фульвеновые кислоты, образующиеся в процессе разложения органических остатков. Содержание углерода в массовых долях колеблется от 40 до 60% в зависимости от происхождения и источника гуминовых веществ. Фульвокислоты отличаются от гуминовых кислот резко пониженным содержанием углерода (до 40 мас. %) и соответственно более высоким содержанием кислорода. Гуминовые вещества полифункциональны. Их молекулы содержат карбоксильные, фенольные, хинонные, аминогруппы и др. [1]. Целью работы было исследование влияния фульвеновых кислот на поведение рения в разбавленных сульфатно-хлоридных растворах, содержащих уран, в диапазоне значений рН от 1 до 7. Фульвокислоты выделяли из гуминового концентрата осаждением гуминовых кислот серной кислотой при рН 1 [1]. Концентрацию фульвеновых кислот варьировали от 25 до 100 мг/л. Концентрацию рения и урана определяли фотоколориметрическим методом. Несмотря на то, что диапазоне величин рН от 4 до 6 уран количественно выпадает в осадок [2], содержание рения в растворах изменяется незначительно. Установлено, что во всем изученном диапазоне концентраций фульвокислот и величин рН степень осаждения рения не превысила 15%.
Библиографические ссылки
1. Д.С. Орлов. Соросовский обозревательный журнал, 1997, 2, 56-63. 2. С.М. Манская, Л.А. Кодина. Геохимия лигнина. – М.: Наука, 1975. – 230 с.
149 Разработка современной технологии выделения америция-241 из высокофонового диоксида плутония Шумилова Ю.В., Гелис В.М. ИФХЭ РАН, 119991 Москва, Ленинский проспект, д.31, корп. 4 E-mail: yuliya.shumilova@gmail.com Изучена возможность интенсификации существующей технологии выделения америция-241 из высокофонового (ВФ) диоксида плутония, образующегося при переработке отработавшего ядерного топлива энергетических реакторов. На модельной системе Ce(III)/Ce(IV) показано повышение скорости растворения диоксида урана в присутствии высококонцентрированной озоно-кислородной смеси (ОКС). Исследование процесса окисления америция в азотной кислоте в присутствии ОКС с концентрациями озона 25 и 180 мг/л показало, что в растворе образуются оксо-катионы америция Am(V) и Am(VI) в количестве, достаточном для использования их в качестве переносчика заряда при окислительном растворении диоксида плутония. Использование высококонцентрированной ОКС и ионов америция позволяет значительно ускорить процесс растворения ВФ плутония. Для разделения америция от плутония в азотнокислых растворах предложено использование фосфорсодержащего сорбента S-957, который, как было установлено, в растворах 3,0–4,0 моль/л азотной кислоты селективно сорбирует плутоний в степени окисления +4, в то время как ионы америция Am+3 не сорбируются. Для глубокой очистки препарата америция от примесей РЗЭ и продуктов коррозии предложен хроматографический метод, где в качестве ионообменного материала выступает сорбент S-957, а для разделения используют раствор комплексообразующего реагента. В результате проведенных исследований предложена современная технология выделения препарата америция-241 с высокой производительностью применительно к существующему оборудованию ПО «Маяк».
150 Разработка современной технологии выделения америция-241 из высокофонового диоксида плутония с использованием фосфорсодержащего ионита Шумилова Ю.В., Гелис В.М., Масленников А.Г., Милютин В.В. ИФХЭ РАН, 119991 Москва, Ленинский проспект, д.31, корп. 4 E-mail: yuliya.shumilova@gmail.com Одним из основных продуктов переработки отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) энергетических реакторов является диоксид плутония. При длительной выдержке диоксида плутония в нем накапливается до 5–6% радионуклида 241Am. В этой связи данный продукт называют высокофоновым диоксидом плутония (ВФ). Этот материал является исходным сырьем для получения изотопно-чистого 241Am, используемого при изготовлении источников нейтронов различного назначения. Основной проблемой при выделении америция из PuO является растворение 2 прокаленного диоксида плутония. С этой целью широко используется процесс окислительного растворения в присутствии медиаторов – пар ионов, обладающих высокими окислительными потенциалами, например Сe(IV)/Ce(III), Ag(II)/Ag(I), Co(III)/Co(II). Проведенные нами исследования показали, что в качестве медиаторов могут быть использованы оксо-катионы америция в степенях окисления (+5) и (+6), которые образуются при пропускании озона через растворы, содержащие ионы Am3+. Использование высоко концентрированной по озону газовой смеси и ионов америция позволяет значительно ускорить процесс растворения ВФ плутония. Для разделения америция и плутония в азотнокислых растворах предложено использовать фосфорсодержащий ионит марки S-957 (Purolite), содержащий фосфоновые и сульфогруппы. Было показано, что в растворах 3,0–4,0 моль/л азотной кислоты, данный ионит селективно сорбирует ионы Pu4+, в то время как ионы Am+3 практически не сорбируются. Для глубокой очистки препарата америция от примесей редкоземельных элементов (РЗЭ) и продуктов коррозии предложен хроматографический метод, где в качестве ионообменного материала выступает сорбент S-957, а для разделения используют раствор диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА). Проведенные исследования показали возможность эффективного разделения пары Am-Eu методом вытеснительной хроматографии с использованием фосфорсодержащего ионита S-957. В ходе экспериментов по хроматографическому разделению микроколичеств америция и европия был получен коэффициент разделения пары Am-Eu равный 1,5. Таким образом, проведенные исследования позволили предложить современную технологию выделения чистых препаратов америция-241 из высокофонового диоксида плутония.
Концентрирование и комплексообразование меди(II) гидрогелем и хитозаном по данным ЭПР
Щербакова Я.И.1, Минин В.В.2, Михайлова А.В.1, Саввин С.Б.1 1ГЕОХИ РАН, Москва 2ИОНХ РАН, Москва
Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) на примере Cu(II) изучена природа химической связи с гидрогелем и хитозаном. Для сравнения параметров сигналов ЭПР в качестве лигандов использовали анионный гидрогель – сополимер акриламида и акриловой кислоты и высокомолекулярный хитозан, имеющий, как известно, высокую сорбционную емкость к тяжелым металлам, благодаря наличию аминогрупп [1]. Считается, что неподеленная электронная пара азота аминогруппы хитозана придает этому полимеру свойства полилиганда при сорбции меди, кобальта и других элементов, имеющих вакантную орбиталь. Эффективность сорбции ионов других металлов невелика вследствие отсутствия в макромолекуле хитозана специфических ионогенных групп. Формулы сорбентов приведены ниже:
Формула гидрогеля Формула хитозана
Ранее нами показано [2], что применение твердых гидрогелей позволяет получать спектры ЭПР хорошего разрешения подобно спектрам замороженных растворов. Сорбцию проводили в статическом режиме из объема 25 мл при рН 1. В одинаковые объемы рабочего раствора, содержащих разные количества меди(II), вносили определенные навески (по 0.4 г) гидрогеля или хитозана. Далее проводили абсолютное концентрирование путем высушивания. Получены спектры ЭПР на спектрометре Е-680Х «ELEXSYS» фирмы «BRUKER» при комнатной температуре и определены их параметры. Вопреки ожидаемому равенству g-факторов получены различные значения для систем Cu(II)-гидрогель и Cu(II)-хитозан: g║=2.323, А║=147 Гс, g┴=2.055, В┴=22 Гс и g║=2.2517, А║=164 Гс, g┴=2.0168 соответственно. Сравнение полученных параметров спинового гамильтониана для гидрогеля с литературными показало их близость к параметрам меди с составом ближайшей координационной сферы (4О). Таким образом, методом ЭПР-спектроскопии выявлены особенности комплексообразования гидрогеля и хитозана с ионами металлов, в частности – меди(II). Работа поддержана Программой фундаментальных исследований Президиума РАН №8. Библиографические ссылки 1. Никоноров В.В., Иванов Р.В., Кильдеева Н.Р., Булатникова Л.Н., Лозинский В.И. Синтез криогелей хитозана, сшитого глутаровым альдегидом, и изучение их свойств // Высокомолекулярные соединения. Серия А. – 2009. – Т. 52. – № 8. – С. 1436–1443. 2. Саввин С.Б., Михайлова А.В., Ефимов Н.Н., Минин В.В. Сорбция комплексов меди(II) гидрогелем // Химическая технология. – 2011–. № 3. – С. 171–175.
152 Именной указатель Абубакарова А.С., 15 Варламов В.П., 28 Адамова Е.М. 16 Васильев Е.В., 66 Аксенов Н.В., 17 Вахрушев М.К., 39 Александрова Э.А., 15 Велешко А.Н., 41 Алексеева А.В., 67 Велешко И.Е., 28, 41 Алексеенко А.Н., 18 Вербицкий Е.В., 84 Алехина И.Е., 8 Верниковская Н.А., 127 Альбин Ю.В., 17 Винокуров С.Е., 44 Аляпышев М.Ю., 19, 129 Вирюс Э.Д., 112 Амелин В.Г., 34 Витер И.П., 115 Ананьева И.А., 107 Власов Ю.Г., 65 Андреева Е.Ю., 20, 21 Волков П.А., 22, 23 Апяри В.В., 22, 23, 24 Волкова В.В., 74 Артемьева Е.Ю., 25 Володина Л.В., 43 Артюх Е.В., 26 Воронежцева О.В., 42 Архипов С.Ю., 46 Воронова О.Б., 140, 141 Афанасьева Е.Л., 27 Вошкин А.А., 40, 61 Бабаин В.А., 19, 129 Гедмина А.В., 146, 147 Бакулин А.В., 28 Гелис В.М., 150, 151 Баранова Н.В., 29 Гергаулова Р.М., 15 Барановская В.Б., 59 Гиниятова Э.Р., 62 Беклемишев М.К., 72 Говорухин С.И., 43 Белобородова Н.В., 39 Головаченко В.И., 35 Белова В.В., 61 Голуб А.Я., 95 Бессонова Е.А., 67 Голубина Е.Н., 68 Бикмеев Д.М., 30 Горбунова О.А., 44, 66 Битюцких М.Ю., 113 Грачев А.С., 45, 46 Блинникова З.К., 5 Гредина И.В., 70, 71 Божиков Г.А., 17 Гречников А.А., 32 Болотоков А.А., 33 Григорьев А.М., 47, 48, 49, 50, 51 Большаков Д.С., 34 Груздева А.Н., 33 Большов М.А., 98, 134, 135 Гуляев И.В., 52 Борзенко А.Г., 115 Гуськов В.Ю., 53 Борисова Н.Е., 19 Даванков В.А., 5 Бородина Е.В., 31 Дальнова О.А., 54 Бородков А.С., 32 Дегтев М.И., 55 Бочагин Ф.С., 35 Дедков Ю.М., 101 Бочкарѐва Л.В., 73, 74 Деев С.М., 35 Брайнина Х.З., 84 Джераян Т.Г., 108 Браун А.В., 36, 107, 122 Дикунец М.А., 123 Будников Г.К., 62, 146, 147 Диченко О.Ю., 87 Булатов А.В., 37, 90, 91, 136 Дмитриев С.Н., 17 Бурмыкин Д.А., 142 Дмитриенко С.Г., 20, 21, 22, 23, 24 Бурова О.И., 124, 125, 126 Дубинкин Д.О., 35, 104 Бурылин М.Ю., 38 Дубровина В.А., 114 Ванифатова Н.Г., 108 Евдокимов И.И., 56, 57 Елипашева Е.В., 78 Коренман Я.И., 63, 100 Енина Д.А., 85 Коробков В.А., 127 Ермаков А.И., 46, 137 Королѐва Г.Н., 18 Ермолаева Т.Н., 42 Корчагина С.Н., 145 Ермоленко Ю.Е., 65 Костанян А.Е., 40 Ермолин М.С., 58, 108 Красавина Е.П., 70, 71 Ершов Б.Г., 80 Красавцев Б.Е., 15 Жерноклеева К.В., 59 Крижановская О.О., 31 Жмаева Е.В., 92 Крывшенко Г.А., 72 Жукова Н.Н., 99 Крылов А.В., 73, 74, 75, 88 Журба О.М., 18 Крылов В.А., 73, 74, 75, 88 Загрядский В.А., 35 Кубасов А.Е., 32 Засухин А.С., 95 Кудашева Ф.Х., 30, 53 Захарченко Е.А., 60 Кудухова И.Г., 76, 77 Заходяева Ю.А., 40, 61 Куликов П.Н., 78 Звягин А.А., 145 Кулюхин С.А., 70, 71 Звягинцева Н.С., 141 Куляко Ю.М., 111 Зиятдинова Г.К., 62 Кумахов М.А., 33 Золотов Ю.А., 3, 22, 121 Куренкова О.В., 79 Зуев Б.К., 106 Курченко В.П., 28 Зыков А.В., 63, 100 Кучменко Т.А., 113, 131 Зяблов А.Н., 43 Лагунова Ю.О., 80 Иванов В.М., 16, 64 Лакиза Н.В., 81, 95 Иванов К.Е., 85 Ланге Е.К., 124, 125, 126 Иванов С.П., 53 Лебедева М.В., 82, 105 Иванова А.В., 84 Леднева А.В., 83, 133 Казакова Е.В., 147 Липатова М.М., 57 Калач А.В., 43, 120 Литвинов А.С., 94 Калач Е.В., 120 Майстренко В.Н., 8, 30 Калмыков С.Н., 6, 85 Маликов Д.А., 111 Калягин Д.С., 65 Малышева Н.Н., 84 Камаева Т.С., 66 Марагаева М.Н., 22 Каныгин В.В., 104 Марютина Т.А., 92, 117 Капинус Е.Н., 133 Маслаков К.И., 85 Карандашев В.К., 59 Масленников А.Г., 151 Карпов С.И., 31 Маслова Л.С., 86 Карпов Ю.А., 54, 59 Матерн А.И., 84 Карцова Л.А., 67 Маткивская Ю.О., 73 Кизим Н.Ф., 68 Мельник А.А., 47, 48, 49, 50, 51 Киселев Г.П., 132 Мельниченко А.Н., 87 Киселева Н.В., 127, 128, 148 Мешкова Н.Л., 145 Козицина А.Н., 84 Мизина Л.В., 70, 71 Колесников Л.Е., 124, 125, 126 Милевская В.В., 127 Колодников В.В., 65 Милютин В.В., 151 Колычев И.А., 128 Минин В.В., 152 Коновалова Н.А., 71 Митрофанова Т.С., 84 Коншин В.В., 25, 69, 110, 130, 141 Михайлова А.В., 152 Коншина Д.Н., 25, 69, 110, 130, 141 Михайлова Е.А., 37, 90, 91
Михиранов П.П., 40 Ревельский А.И., 39, 52, 83, 112, 142 Мокшина Н.Я., 63, 100 Ревельский И.А., 27, 52, 83, 112, 133, Моржухина С.В., 106 142 Москвин А.Л., 37, 87, 90 Ресснер Ф., 31 Москвин Л.Н., 37, 90, 91, 136 Решетов И.В., 35 Мосягин П.В., 73, 74, 88 Рогов А.С., 116 Моходоева О.Б., 60, 89 Роговая И.В., 106 Мусина Н.С., 92 Родин И.А., 36, 107, 119, 122 Мясоедов Б.Ф., 7, 111 Родинков О.В., 102 Мясоедова Г.В., 60, 89 Родченков Г.М., 103, 112, 123 Натыкан А.А., 93 Рожанец В.В., 49 Наумышева Е.Б., 94, 102 Романова Е.И., 147 Небольсин В.А., 113 Романовский К.А., 38 Некрасова Е.А., 114 Романычев А.И., 102 Нестеров Е.А., 116 Рудаков О.Б., 76, 77 Нетрусов А.И., 44 Рудакова Л.В., 76 Неудачина Л.К., 29, 81, 95 Руднев А.В., 108 Низамова А.М., 62 Рузиев Р.Д., 104 Никитина С.Ю., 77 Румер И.А., 71 Никитченко Н.В., 97 Румянцева Е.В., 28, 41 Николаева Н.А., 140 Русинов Г.Л., 84 Нифталиев С.И., 100 Рыбальченко И.В., 107 Новиков А.Г. , 102 Рыжков М.В., 85 Новикова Е.А., 96 Саввин С.Б., 152 Облезова А.В., 83, 133 Савонина Е.Ю., 109, 117 Оленин А.Ю., 39 Савочкина Е.В., 86 Осипов К.Б., 98, 134 Савчук С.А., 47, 48, 49, 50 Охохонин А.В., 84 Садкин В.Л., 116 Павлова Л.А., 5 Салов Д.И., 110 Панченко В.Я., 35 Самарина Т.О., 64 Паращенко И.И., 99 Самохин А.С., 112 Пахомова О.А., 63, 100 Самсонов М.Д., 111, 137 Перевалов С.А., 111 Сапрыкин А.И., 12, 139 Пестов А.В., 29, 81 Селеменев В.Ф., 31, 43 Петренко Д.Б., 101 Селиверстов А.Ф., 80 Петров А.М. , 54 Селифонова Е.И., 143 Петров В.Г., 85 Семенова М.С., 54 Плетнев И.В., 10 Сеник Н.Н., 23 Пименов В.Г., 56, 57 Сергеев Г.М., 78 Платонов И.А., 96, 97 Серегина И.Ф., 98, 134, 135 Постнов В.Н., 94, 102 Сидельников А.В., 30 Прасолов И.С., 103 Силина Ю.Е., 113 Припадчев Д.А., 104 Симонова Т.Н., 114 Проскурина Н.А., 5 Синегрибова О.А., 144 Прохорова А.Ф., 82, 105 Синицын М.Ю., 115 Прошин М.А., 35 Скуридин В.С., 116 Птицкая С.А., 99 Славинская Г.В., 79 Пысина М.В., 143 Смирнов П.В., 97
Смирнов Р.С., 119 Филатова Д.Г., 54 Смирнова Т.Д., 99 Филатова Д.С., 135 Смоленков А.Д., 119 Фотеева Л.С., 135 Соболевский Т.Г., 103 Фульмес К.С., 136 Соин Ан.В., 117 Фурина А.В., 130 Соловьева М.А., 55 Хабибуллина Р.А., 53 Софронова О.В., 125, 126 Хадисова Ж.Т., 15 Сохраняева А.С., 118, 121 Хамизов Р.Х., 13, 33 Спиваков Б.Я., 11 Хафизова Э.Р., 146 Спиридонов Б.А., 113 Хахунова М.М., 137 Ставрианиди А.Н., 36, 122 Холькин А.И., 61 Старцев В.А., 29 Хомякова Д.В., 44 Стасюк Е.С., 116 Цизин Г.И., 14, 98, 118, 121, 134 Статкус М.А., 98, 118, 121 Цыганкова А.Р., 139 Стебельков В.А., 46 Цыплухина Ю.В., 63 Страшилина Н.Ю., 120 Цюпко Т.Г., 140, 141 Супранков К.А., 21 Цюрупа М.П., 5 Сурин В.Г., 124 Чарушин В.Н., 84 Суханова И.И., 123 Челнокова И.А., 146, 147 Сухарев С.С., 35 Чепелянский Д.А., 27, 52, 83, 133, 142 Сычкова В.А., 101 Чернобровкин М.Г., 93 Тананаев И.Г., 6, 7 Чернова Р.К., 143 Танюхина О.Н., 124, 125, 126 Чмовж Т.Н., 24 Татаурова О.Г., 119 Чувилин Д.Ю., 35 Темердашев А.З., 128 Чупрынина Д.А., 140 Темердашев З.А., 127, 148 Шавкунова М.Ю., 144 Терентьева Е.А., 20 Шагалов В.В., 86 Тетерин А.Ю., 85 Шаззо Ю.К., 101 Тетерин Ю.А., 85 Шайдарова Л.Г., 146, 147 Тимербаев А.Р., 135 Шаповалова Е.Н., 82, 105 Тимофеева И.И., 37 Шапошник А.В., 145 Ткаченко Л.И., 129 Шапошник Д.А., 145 Толмачева В.В., 20 Шатров А.В., 35 Третьяков А.В., 34 Шевченко Т.Н., 148 Трофимов Т.И., 111 Шелпакова И.Р., 139 Трошкина И.Д., 149 Шиляев А.В., 149 Туранов А.Н., 59 Ширяева О.А., 54 Турмасова А.А., 130 Шкинев В.М., 11, 106 Умарханов Р.У., 131 Шишилов О.Н., 40 Утузикова Л.В., 132 Шпигун О.А., 93, 105, 107, 119 Федосеева М.В., 83, 133 Штыков С.Н., 99 Федотов П.С., 58, 108, 109, 117 Шумилова Ю.В., 150, 151 Федюнина Н.Н., 98, 134 Щербакова Я.И., 152 Фигуровская В.Н., 16, 64